沸點是液體有機化合物的重要物理常數。通常用蒸餾或分餾的方法來測定液體的沸
點。但當樣品量較少時,需要采用微量法測定沸點。
當液態物質受熱后蒸氣壓隨之增大,待蒸氣壓大到和外界大氣壓或所施加給液體的
總壓力相等時,液體開始沸騰,液體的蒸氣壓與標準大氣壓相等時的溫度,即為該液體的
沸點。沸點的高低與所受外界壓力大小有關,即液體在一定的溫度下具有一定的蒸氣壓,
外壓降低時,沸騰時所需的蒸氣壓也降低,于是液體在較低的溫度下沸騰。經驗證實:多
數液體的沸點在一個大氣壓附近時,壓力每下降1333Pa(lOmmHg),沸點下降約0.5℃
純粹的液體有機物有固定的沸點,沸點范圍(沸程)很小,為0.5℃一1℃。不純液體,
其沸點取決于雜質的物理性質,當雜質是不揮發的,則不純的液體的沸點比純液體的沸點
高;當雜質是揮發性的,則沸點會逐漸上升(恒沸混合物除外),通常沸程較大〔沸程指液體
在規定條件下(101325Pa,O℃),規定體積(一般為lOOmL)的試樣,第一滴餾出物從冷凝管
末端滴下的瞬時溫度(初餾點)至蒸餾瓶底最后一滴液體蒸發的瞬時溫度(終餾點)的間
隔)。通過對未知物沸點的測定,可以定性地鑒定液態有機化合物的純度。
采用蒸餾裝置測定有機化合物的沸點,叫常量法,此法樣品用量較多,一般要1OML
以上,適合對熱易分解、易氧化的化合物,相關內容見第四章。當樣品量不多時,
可以采用微量法。
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